劇中的王一超是由王博文飾演的，他畢業於吉林大學，擁有多重身份，是中國內地流行樂男歌手、影視演員、國家一級桌球運動員，是一個鄰家男孩的形象，歌聲動人。此前參加過《快樂男生》的比賽，這次在《初戀那件小事》中不僅出演了王一超這個角色，還演唱了裡面的片尾曲，感受到滿滿的戀愛氣息。

一開始夏淼淼因為怕疼一直不肯去帶牙套，後來聽了王一超的話後，裡面拉著夏母去弄牙齒，後來還說女主戴眼鏡不好看，又專門去眼科醫院做手術。雖然王一超嘴巴有點毒，還有點不著調，但是總能夠起到關鍵作用，推動著故事劇情發展。劇中他喜歡著建築系的女生方曉越，經過一番追求，成功追到女神。