2014年5月26日，可米國際影視公司宣布陳向熙加入男子團體SpeXial，5月28日，參與錄製的實景節目《Anything SpeXial》在SpeXial官方YouTube頻道播出；6月12日，發行專輯《Break it down》，8月1日，發行《Break it down情人節慶功紀念版》專輯；11月22日，在偶像劇《終極惡女》中飾演熊亞一角。

2015年2月5日，發行首張迷你專輯《Love Killah》；3月22日，出席香港電視電影節酒會；3月24日，發行《Love Killah慶功版》專輯；5月16日，在上海舉辦首場內地簽唱會；6月7日，SpeXial代表中國台灣戲劇台灣館參加2015年上海電視節；7月18日，在成都舉辦了中國內地首場冬粉見面會；7月24日，出演於SpeXial官方Line TV播出的實景秀《SpeXial Life》；8月1日，正式發行第一本寫真集《SpeXial Life泰青春寫真遊記》，預購數量便創下2萬本的成績；8月2日，在深圳舉辦了中國內地第二場冬粉見面會；8月5日，與濱崎步合作演唱歌曲《sayonara》並出演該歌曲的MV；8月22日，赴日本參加“a-nation夏日聯合國演唱會”，與濱崎步同台演出；8月25日，由明曉溪編劇、吳建新執導的青春偶像劇《明若曉溪》在北京舉行發布會，SpeXial組合演唱了該劇的片頭曲《愛這種離譜的感覺》，陳向熙客串演出劇中藍迪一角；9月11日，發行第三張正規專輯《Dangerous》；10月11日，擔任凱特文化閱讀大使，出席欣蒂小姐《味感戀人》讀書會。

2016年4月10日，參加在北京原五棵松體育館舉行的第四屆音悅V榜年度盛典，並隨團體獲得“最具潛力港台藝人”獎項；5月21日，在台北新莊體育館舉辦團體首場演唱會“Spexial the 1st concert - Spexial Land”。

2017年，在校園青春網劇《老爸上身》中飾演“莫家豪”一角。同年，在校園青春網路電影《兵荒馬亂的愛情》中飾演“張荒”。

陳向熙屬於“苦寒系”男生，內心自我意識高，不甘於平凡，對於自身物品有一定的堅持和原則，跟所想“甜蜜系”男子反差大。陳向熙所在的型男團體SpeXial在年輕族群擁有高人氣，而在現 實生活中，陳向熙也是個超級暖男，其貼心的行為讓人直呼“好暖心”。