徐以若出身於湖南株洲的一個軍人家庭，2002年徐以若考入上海戲劇學院表演系，從上海戲劇學院畢業後又穿上軍裝，成為總政話劇團的一名軍人演員。

2004年出演蒙亭宜、志峰主演的情景偶像喜劇《椰林灘大道東》，正式開始演藝事業。

2007年在全面反映樓市商戰、窺探樓市內幕的電視劇《樓王之謎》中飾牟小蔓。

2011年1月在湖南衛視播出的古裝穿越劇《宮鎖心玉》中飾演雲格格。6月出演的紅色青春偶像劇《我的青春在延安》在湖南衛視金鷹獨播劇場播出，徐以若在劇中飾一名信仰堅定的紅色青年革命者田青。在電視劇播出期間參加湖南衛視深度訪談節目《背後的故事》。8月出演金韜執導的都市懸疑劇《美麗謊言》飾演白領記者程丹。

2013年徐以若主演中國首部反映拆彈部隊的現代戰爭題材劇《戰雷》，在劇中飾演叛逆的大學生蘇荷。3月主演侯永財執導的都市情感勵志話劇《等愛的女人》在上海商城劇院上演。